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摘 要： 摘要合成了磁性富勒烯(Fe3O4@SiO2@C60)，考察了其作為固相萃取吸附劑對(duì)菊花中農(nóng)藥的萃取富集性能，建立了超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(UHPLC-MS/MS)同時(shí)測(cè)定可食用菊花中9種農(nóng)藥(嘧菌環(huán)胺、苯酰菌胺、唑蟲(chóng)酰胺、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、唑螨酯、噠螨靈、辛
摘要合成了磁性富勒烯(Fe3O4@SiO2@C60)，考察了其作為固相萃取吸附劑對(duì)菊花中農(nóng)藥的萃取富集性能，建立了超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(UHPLC-MS/MS)同時(shí)測(cè)定可食用菊花中9種農(nóng)藥(嘧菌環(huán)胺、苯酰菌胺、唑蟲(chóng)酰胺、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、唑螨酯、噠螨靈、辛硫磷)的分析方法。結(jié)果表明，F(xiàn)e3O4@SiO2@C60對(duì)這9種農(nóng)藥有明顯的吸附作用。考察了磁性分散固相萃取的影響因素，得到最佳的萃取和洗脫條件:以30.0mgFe3O4@SiO2@C60作為吸附劑，振蕩萃取20min，磁性分離，加1mL乙酸乙酯洗脫液解析并重復(fù)2次。制備的Fe3O4@SiO2@C60材料具有良好的穩(wěn)定性和可重復(fù)利用性。在0.005～0.1mg/L范圍內(nèi)，9種目標(biāo)農(nóng)藥呈現(xiàn)良好的線(xiàn)性關(guān)系，線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)大于0.999。方法檢出限在0.001～0.003mg/kg之間，定量限在0.003～0.01mg/kg之間。當(dāng)添加水平為0.01、0.05和0.10mg/kg時(shí)，回收率在71.0%～94.6%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=6)在4.6%～11.3%之間。本方法操作簡(jiǎn)單、靈敏度高、分析速度快、成本低，適用于菊花中上述9種農(nóng)藥的定性與定量測(cè)定。
關(guān)鍵詞磁性富勒烯;分散固相萃取;液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜;農(nóng)藥殘留;菊花
菊花含有多種氨基酸、維生素、微量元素及菊花甙、膽堿、腺嘌呤等有效成分[1]，不僅具有觀賞價(jià)值，還具有藥用、飲用和食用等經(jīng)濟(jì)價(jià)值，而其農(nóng)藥殘留問(wèn)題也逐漸引起關(guān)注[2-3]。目前，我國(guó)涉及菊花中農(nóng)藥殘留的相關(guān)限量標(biāo)準(zhǔn)較少[4-5]，GB2763-2019《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》對(duì)鮮菊花及干菊花中吡蟲(chóng)啉、井岡霉素制定了限量標(biāo)準(zhǔn)，為1～2mg/kg，這也是食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)首次對(duì)代用茶制定農(nóng)藥殘留限量[6]。2020版中國(guó)藥典對(duì)藥材及飲片中內(nèi)吸磷等33種禁用農(nóng)藥及其代謝物進(jìn)行了規(guī)定[7]。相對(duì)于此，歐盟針對(duì)花卉中農(nóng)藥殘留設(shè)定的最大殘留限量(MRL)則嚴(yán)格許多，共涉及農(nóng)藥500余種，對(duì)MRL值未進(jìn)行評(píng)估的農(nóng)藥均實(shí)行0.01mg/kg的一律限量[8]。開(kāi)發(fā)菊花中多種農(nóng)藥殘留的高效、快速檢測(cè)技術(shù)，對(duì)可食用菊花農(nóng)藥殘留水平風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)、質(zhì)量控制及進(jìn)出口產(chǎn)品監(jiān)管等均具有重要意義
菊花基質(zhì)復(fù)雜，含有色素、有機(jī)酸等復(fù)雜化學(xué)成分，與殘留目標(biāo)化合物的含量相差懸殊，其農(nóng)藥殘留分析是一項(xiàng)對(duì)復(fù)雜混合物中痕量組分的分析技術(shù)。周紅英等[9]采用乙腈提取，經(jīng)Carb/PSA雙層固相萃取柱凈化、氣相色譜結(jié)合FPD檢測(cè)器測(cè)定菊花中氧樂(lè)果、敵敵畏、甲基對(duì)硫磷、甲拌磷、內(nèi)吸磷和對(duì)硫磷6種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量，檢出限達(dá)到0.53～1.16μg/kg，回收率在78.5%～94.3%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為1.7%～5.9%。韓梅等[10]建立了一種加速溶劑萃取結(jié)合氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)檢測(cè)菊花中123種農(nóng)藥殘留的方法。樣品采用乙腈提取，經(jīng)加速溶劑萃取，石墨化碳/氨基固相萃取小柱凈化，氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式測(cè)定，方法提取效率高、準(zhǔn)確、靈敏。將傳統(tǒng)固相萃取方法應(yīng)用于菊花中農(nóng)藥的多殘留檢測(cè)分析，雖然凈化效果好，但目標(biāo)物富集效率受樣品過(guò)柱速度影響較大，存在整體過(guò)柱耗時(shí)長(zhǎng)、有機(jī)溶劑消耗大、時(shí)間長(zhǎng)以及前處理步驟繁瑣等缺點(diǎn)，不利于大批量樣品的快速前處理。
碳基材料如富勒烯(C60)、碳納米管、石墨烯和介孔碳材料等，具有比表面積大、物理吸附性強(qiáng)、機(jī)械穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性高等優(yōu)點(diǎn)。碳納米管、石墨烯等碳納米材料，對(duì)弱極性小分子農(nóng)殘的分離富集具有極大優(yōu)勢(shì)[11-12]。如石墨烯及其復(fù)合材料作為固相萃取和固相微萃取的吸附劑，具有芐基、萘基和嘧啶基的農(nóng)藥易與石墨烯形成π-π堆積。Shi等[13]利用這一性質(zhì)對(duì)含有該類(lèi)官能團(tuán)的6種氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥進(jìn)行富集，經(jīng)超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜進(jìn)行檢測(cè)，回收率在81.1%～111.0%之間;Han等[14]以石墨烯為填料，制備固相萃取柱凈化蘋(píng)果汁中的有機(jī)磷，回收率為69.8%～106.2%。Deng等[15]制備了磁性多壁碳納米管(MWCNTs)，將其作為吸附劑結(jié)合氣質(zhì)聯(lián)用儀建立了茶葉中異丙威、樂(lè)果、甲基對(duì)硫磷、馬拉硫磷、倍硫磷、硫丹、DDT和林丹的測(cè)定方法，回收率在72.50%～109.1%之間。張帆等[16]建立了MWCNTs為吸附劑的固相萃取凈化/超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)茶油中12種氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥殘留的快速分析方法，樣品經(jīng)乙腈超聲提取，MWCNTs固相萃取小柱凈化，農(nóng)藥的平均回收率為78.3%～116.0%。相對(duì)而言，C60在農(nóng)殘殘檢測(cè)方面的報(bào)道則較少。C60作為一種碳基納米材料，由于C原子采用sp2雜化，具有較強(qiáng)的親電能力，表現(xiàn)出缺電子多烯性質(zhì)，并且π電子分布在C60三十二面體籠狀結(jié)構(gòu)的內(nèi)外表面，形成三維共軛體系，與芳香化合物有較強(qiáng)的π-π共扼作用[17]。C60在空氣中穩(wěn)定，在多種有機(jī)溶劑中溶解度小，熱穩(wěn)定性好。與碳納米管和石墨烯等碳納米材料類(lèi)似，C60具有較大比表面積和很強(qiáng)的疏水性，易于進(jìn)行功能化修飾，同時(shí)還具有很好的耐酸、耐堿、耐熱性能和化學(xué)穩(wěn)定性，這些特點(diǎn)決定了富勒烯具有較好的選擇性和較大的吸附量，在農(nóng)殘萃取領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用潛力。四氧化三鐵(Fe3O4)納米粒子具有超順磁性[18]，通過(guò)與碳納米材料構(gòu)建磁性復(fù)合材料，將碳基納米材料的強(qiáng)吸附性能與Fe3O4納米粒子便捷的磁性分離能力相結(jié)合，建立磁分散固相萃取方法，可有效應(yīng)用于農(nóng)藥殘留[19-22]、抗生素殘留[23-24]和有機(jī)污染物殘留[25-27]等的富集凈化。由于磁性吸附劑材料分散在溶液中，使得樣品和磁性吸附劑之間的接觸面積更充足，質(zhì)量轉(zhuǎn)移更快速，可快速達(dá)到平衡。整個(gè)萃取過(guò)程只需使用少量吸附劑和較短的平衡時(shí)間，即可實(shí)現(xiàn)萃取分離，省略了離心、過(guò)濾等前處理步驟，具有較高的萃取效率。另外，磁性碳納米材料具有化學(xué)惰性和抗化學(xué)腐蝕等優(yōu)點(diǎn)，經(jīng)適當(dāng)處理，可多次循環(huán)使用。
本研究合成了磁性富勒烯(Fe3O4@SiO2@C60)，考察了其作為固相萃取吸附劑對(duì)菊花中多種農(nóng)藥殘留的萃取富集性能。參考菊花中農(nóng)藥殘留相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道[2-3]，本研究選取20種農(nóng)藥，包括有機(jī)磷類(lèi)、氨基甲酸酯類(lèi)、新煙堿類(lèi)、甲氧基丙烯酸酯類(lèi)等類(lèi)別，通過(guò)萃取富集效果對(duì)比及條件優(yōu)化，結(jié)合超高效液相色譜三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)，建立了食用菊花中多種農(nóng)藥污染物磁固相萃取-液相色譜-質(zhì)譜分析方法。針對(duì)樣品中不同類(lèi)別農(nóng)藥，采用加水浸泡、乙腈均質(zhì)提取，再將提取液以水稀釋?zhuān)訤e3O4@SiO2@C60作為吸附劑萃取富集、磁性分離，采用乙酸乙酯洗脫，液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)檢測(cè)。本方法操作簡(jiǎn)單、靈敏度高、分析速度快，適用于菊花中嘧菌環(huán)胺、苯酰菌胺、唑蟲(chóng)酰胺、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、唑螨酯、噠螨靈和辛硫磷共9種農(nóng)藥的定性與定量測(cè)定。
1實(shí)驗(yàn)部分
1.1儀器與試劑
1290-6460超高壓液相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀(美國(guó)Agilent公司);N-EVAP112氮吹濃縮儀(美國(guó)Organomation公司);Vortex-Genie2渦旋混勻器(美國(guó)ScientificIndustries公司);Milli-Q超純水儀(美國(guó)Millipore公司)。
富勒烯(蘇州大德碳納米科技有限公司);正硅酸四乙酯、三氯丙基三甲氧基硅烷(瑞士Adamas公司);甲醇、甲苯、乙腈、正己烷、丙酮(色譜純，美國(guó)TEDIA公司);FeCl3·6H2O、FeCl2·4H2O、氨水、異丙醇、乙醇、三乙胺(分析純，國(guó)藥集團(tuán)有限公司);內(nèi)吸磷(Demeton-S)、氯唑磷(Isazophos)、硫線(xiàn)磷(Cadusafos)、辛硫磷(Phoxim)、克百威(Carbofuran)、殺線(xiàn)威(Oxamyl)、甲萘威(Carbaryl)、霜霉威(Propamocarb)、吡蟲(chóng)啉(Imidacloprid)、啶蟲(chóng)脒(Acetamiprid)、噻蟲(chóng)啉(Thiacloprid)、呋蟲(chóng)胺(Dinotefuran)、嘧菌環(huán)胺(Cyprodinil)、苯酰菌胺(Zoxamide)、唑蟲(chóng)酰胺(Tolfenpyrad)、嘧菌酯Azoxystrobin)、吡唑醚菌酯(Pyraclostrobin)、肟菌酯(Trifloxystrobin)、唑螨酯(Fenpyroximate)和噠螨靈(Pyridaben)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(純度≥98%，德國(guó)Dr.Ehrenstorfer公司);實(shí)驗(yàn)所用水均為Milli-Q超純水儀制備的超純水(18.2MΩ·cm);0.22μm有機(jī)濾膜(上海安譜科學(xué)儀器有限公司)。
1.2實(shí)驗(yàn)方法
1.2.1Fe3O4@SiO2@C60的制備
參考文獻(xiàn)[27]方法制備Fe3O4@SiO2@C60磁性材料，制備路線(xiàn)如圖1所示。首先取FeCl3·6H2O和FeCl2·4H2O，通過(guò)共沉淀法合成Fe3O4納米粒子，以正硅酸四乙酯包覆Fe3O4形成Fe3O4@SiO2，再以3-氯丙基三甲氧基硅烷修飾Fe3O4@SiO2，得到Fe3O4@SiO2@Cl納米粒子。將C60、苯甲醛和芐胺溶于鄰二氯苯中，反應(yīng)后制得2，5-二苯基富勒烯吡咯啉，再與Fe3O4@SiO2@Cl納米粒子反應(yīng)，最終得到Fe3O4@SiO2@C60納米粒子。
1.2.2標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制
準(zhǔn)確稱(chēng)取上述標(biāo)準(zhǔn)品10mg(精確至0.01mg)，用乙腈溶解并定容至100mL棕色容量瓶中，于4℃避光保存。
1.2.3菊花樣品前處理
稱(chēng)取2g(精確至0.01g)菊花樣品于50mL塑料離心管中，加入2mL水浸泡10min。加入18mL乙腈，于高速組織搗碎機(jī)上以15000r/min勻漿提取1min。以10000r/min離心5min，吸取1mL上清液于15mL尖底離心管中，加入9mL超純水，混勻，再加入30mgFe3O4@SiO2@C60磁性吸附劑，振蕩萃取20min。磁性分離，吸附劑加入1mL乙酸乙酯溶液，渦旋1min進(jìn)行解吸，磁性分離后，將清液轉(zhuǎn)移到新的離心管中。重復(fù)解吸操作2次，合并所有解吸液，氮?dú)獯蹈桑S后用1mL初始流動(dòng)相溶解，過(guò)0.22μm有機(jī)相濾膜，供UHPLC-MS/MS分析。
1.2.4儀器分析條件
液相色譜條件:安捷倫ZORBAXEclipsePlusC18柱(50mm×2.1mm，1.8μm);流動(dòng)相A為0.05%(V/V)甲酸溶液，B為乙腈。梯度洗脫程序:0～0.3min，5%B;0.3～2.5min，5%～40%B;2.5～6.5min，40%～80%B;6.5～8.5min，80%B;8.5～10min，5%B。流速:0.3mL/min;柱溫:40℃;進(jìn)樣量10μL。
質(zhì)譜條件:離子源:電噴霧電離源(ESI)，正離子模式，離子源溫度300℃，電噴霧電壓4000V，霧化氣壓力0.28MPa，干燥氣溫度300℃，干燥氣流速10L/min，毛細(xì)管電壓3000V。多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式(Multiplereactionmonitoring，MRM)，定性離子對(duì)、定量離子對(duì)、碎裂電壓(FP)及碰撞氣能量(CE)見(jiàn)表1。
2結(jié)果與討論
2.1磁性富勒烯的制備及表征
通過(guò)共沉淀法合成磁性Fe3O4納米粒子，再以正硅酸四乙酯包覆Fe3O4形成Fe3O4@SiO2，由于SiO2層的空間位阻作用，有利于顆粒分散，避免Fe3O4磁性顆粒團(tuán)聚。以3-氯丙基三甲氧基硅烷修飾Fe3O4@SiO2得到Fe3O4@SiO2@Cl納米粒子，再與富勒烯衍生物2，5-二苯基富勒烯吡咯啉反應(yīng)，制得Fe3O4@SiO2@C60納米粒子，保留Fe3O4的磁性效應(yīng)，同時(shí)使外表面具備C60的吸附效應(yīng)。通過(guò)透射電鏡(TEM)對(duì)材料進(jìn)行形貌表征，結(jié)果見(jiàn)圖2。Fe3O4為準(zhǔn)球形形狀，平均尺寸約20nm。Fe3O4@SiO2因包裹了一層硅膠，平均粒徑約100nm，F(xiàn)e3O4@SiO2@C60因表面覆蓋了一層C60，比Fe3O4@SiO2尺寸略大。將合成的磁性Fe3O4@SiO2@C60均勻分散于水中，外加磁場(chǎng)后Fe3O4@SiO2@C60會(huì)迅速聚集，具有良好的磁響應(yīng)能力。
2.2材料的農(nóng)藥萃取性能測(cè)試
圖39種農(nóng)藥的超高效液相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜分析譜圖Fig.3Ultra-highperformanceliquidchromatography-tandemmassspectrometric(UHPLC-MS/MS)analysisof9targetpesticides將20mgFe3O4@SiO2@C60磁性材料加入1mL濃度均為0.05mg/L的20種農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液中30min，考察Fe3O4@SiO2@C60磁性材料對(duì)不同農(nóng)藥的吸附性能，結(jié)果表明，F(xiàn)e3O4@SiO2@C60對(duì)嘧菌環(huán)胺、苯酰菌胺、唑蟲(chóng)酰胺、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、唑螨酯、噠螨靈和辛硫磷吸附作用明顯，但對(duì)內(nèi)吸磷、氯唑磷、硫線(xiàn)磷、克百威、殺線(xiàn)威、甲萘威、霜霉威、吡蟲(chóng)啉、啶蟲(chóng)脒、噻蟲(chóng)啉和呋蟲(chóng)胺吸附效果較差。通過(guò)對(duì)所選取的農(nóng)藥結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析，推測(cè)可能是由于嘧菌環(huán)胺、苯酰菌胺、唑蟲(chóng)酰胺、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、唑螨酯、噠螨靈和辛硫磷均具有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，有利于與Fe3O4@SiO2@C60中的富勒烯形成π-π共軛體系[28]，從而促進(jìn)磁性材料對(duì)相應(yīng)農(nóng)藥的吸附。內(nèi)吸磷、氯唑磷、硫線(xiàn)磷與辛硫磷均為有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥，但前3種農(nóng)藥結(jié)構(gòu)中不含苯環(huán)結(jié)構(gòu)，采用Fe3O4@SiO2@C60進(jìn)行萃取富集時(shí)效果較差，也說(shuō)明Fe3O4@SiO2@C60對(duì)農(nóng)藥的富集效果主要基于π-π共軛效應(yīng)。篩選嘧菌環(huán)胺、苯酰菌胺、唑蟲(chóng)酰胺、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、唑螨酯、噠螨靈和辛硫磷等9種農(nóng)藥作為目標(biāo)檢測(cè)物，進(jìn)一步優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件。9種目標(biāo)農(nóng)藥的超高效液相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜色譜圖如圖3所示。
2.3磁性固相萃取條件的確定
2.3.1吸附動(dòng)力學(xué)研究
萃取時(shí)間是影響萃取效率的重要因素。考察了不同萃取時(shí)間(5～35min)Fe3O4@SiO2@C60對(duì)嘧菌環(huán)胺、苯酰菌胺、唑蟲(chóng)酰胺、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、唑螨酯、噠螨靈和辛硫磷等9種農(nóng)藥的萃取吸附效果。如圖4所示，隨著振蕩時(shí)間延長(zhǎng)，各組分的萃取回收率增加，20min后，萃取回收率均趨于平衡，相對(duì)于傳統(tǒng)固相萃取方法，采用Fe3O4@SiO2@C60富集更高效、快速。
2.3.2吸附劑用量對(duì)吸附效果的影響
在空白樣品提取液中加入混合標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液，固定每種農(nóng)藥的濃度為0.1mg/L，考察了Fe3O4@SiO2@C60用量對(duì)9種農(nóng)藥的萃取效果的影響。如圖5所示，當(dāng)Fe3O4@SiO2@C60用量為30mg時(shí)，各組分的吸附率趨于平衡，回收率高于80%。因此，選擇Fe3O4@SiO2@C60的用量為30mg。
2.3.3樣品溶液離子強(qiáng)度的影響
由于離子強(qiáng)度可能會(huì)對(duì)目標(biāo)化合物的吸附熱力學(xué)及吸附動(dòng)力學(xué)產(chǎn)生影響，通過(guò)向樣品溶液中添加不同濃度的NaCl(0～25%，w/V)，探究了離子強(qiáng)度對(duì)目標(biāo)農(nóng)藥萃取效率的影響。結(jié)果表明，在考察的范圍內(nèi)，離子強(qiáng)度對(duì)9種目標(biāo)分析物的萃取效率基本無(wú)影響，因此后續(xù)實(shí)驗(yàn)選擇不加鹽。
2.3.4洗脫劑的選擇
分別以乙腈、甲醇、丙酮和乙酸乙酯作為洗脫劑，考察各有機(jī)溶劑對(duì)9種目標(biāo)農(nóng)藥的洗脫效果。如圖6所示，乙腈和甲醇對(duì)大部分目標(biāo)農(nóng)藥的洗脫效果較差，而丙酮和乙酸乙酯對(duì)9種目標(biāo)農(nóng)藥的洗脫效果相對(duì)更強(qiáng)，其中，乙酸乙酯的洗脫效果最好。根據(jù)“相似相溶”原理，農(nóng)藥組分洗脫效率與溶劑的極性相關(guān)，由Fe3O4@SiO2@C60萃取吸附的農(nóng)藥極性相對(duì)較弱，而乙腈和甲醇為極性溶劑，洗脫效果較差。因此，選取乙酸乙酯作為洗脫劑。
2.4Fe3O4@SiO2@C60的重復(fù)使用性
對(duì)于磁性材料，可重復(fù)使用性是一個(gè)重要的指標(biāo)。將萃取使用后的Fe3O4@SiO2@C60用丙酮清洗2次，然后用去離子水清洗2次，真空干燥后，再次重復(fù)以上吸附實(shí)驗(yàn)。反復(fù)使用和再生10次后，F(xiàn)e3O4@SiO2@C60對(duì)9種目標(biāo)農(nóng)藥的萃取效率依然大于85%。這說(shuō)明Fe3O4@SiO2@C60材料具有良好的耐用性，至少可重復(fù)使用10次。
2.5方法學(xué)考察
配制了系列濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.005～0.1mg/L)，在最優(yōu)化條件下進(jìn)行實(shí)驗(yàn)和液相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)，以9種目標(biāo)農(nóng)藥的峰面積對(duì)質(zhì)量濃度做工作曲線(xiàn)，9種農(nóng)藥的線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)均大于0.999。以3倍信噪比(S/N=3)確定檢出限(LOD)，以10倍信噪比(S/N=10)確定定量限(LOQ)，9種目標(biāo)農(nóng)藥的檢出限在0.001～0.003mg/kg之間，定量限在0.003～0.01mg/kg之間，能夠滿(mǎn)足歐盟最低限量(0.01mg/kg)的檢測(cè)需求。在不含9種目標(biāo)農(nóng)藥的菊花樣品中分別添加3個(gè)水平(0.01、0.05和0.10mg/kg)的樣品，每個(gè)水平重復(fù)6次，結(jié)果見(jiàn)表2，9種目標(biāo)農(nóng)藥的平均回收率在71.0%～94.6%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)在4.6%～11.3%之間，準(zhǔn)確度、精密度均符合食品理化檢測(cè)要求，表明本方法具有良好的靈敏度和重現(xiàn)性，能夠滿(mǎn)足定量分析的基本要求。——論文作者：宋偉*1，2周典兵1，2郭春麗1韓芳1，2丁磊1，2呂亞寧1，2賈學(xué)穎1鄭平1，2鄧曉軍3
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